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固化呋喃樹(shù)脂的固化過(guò)程

發(fā)布時(shí)間:2018-01-09 作者:東大化工 瀏覽:761

固化呋喃樹(shù)脂的固化過(guò)程。目前認(rèn)為,呋喃樹(shù)脂的固化是由于呋喃環(huán)中的共軛雙鍵打開(kāi)而交聯(lián)形成體型結(jié)構(gòu)所致。此外,呋喃樹(shù)脂的側(cè)鏈中的其它活性基團(tuán)在固化過(guò)程中可能也參與交聯(lián)反應(yīng)。實(shí)際上,呋喃樹(shù)脂的固化劑都是酸性物質(zhì)。一般酚醛樹(shù)脂的固化劑也可作呋喃樹(shù)脂的固化劑,例如:苯磺酰氯、對(duì)甲苯磺酰氯、硫酸乙酯、磷酸和對(duì)甲苯磺酸等。與酚醛樹(shù)脂不同的是呋喃樹(shù)脂對(duì)固化劑的酸度要求更高,例如呋喃樹(shù)脂適用的硫酸乙酯的配比是:98%的硫酸:無(wú)水乙醇=2:1。上述化合物作為呋喃樹(shù)脂的固化劑的一個(gè)嚴(yán)重的缺點(diǎn)是樹(shù)脂與固化劑反應(yīng)的放熱量大,配制后的適用期短,操作不便,且固化反應(yīng)激烈,放出較多水分易形成氣泡,使固化后的制品抗?jié)B性變差、脆性增大,因此要采用玻璃纖維增強(qiáng)就有困難。目前,已開(kāi)發(fā)了新型的呋喃樹(shù)脂固化劑,基本上解決了上述問(wèn)題。這不但使呋喃樹(shù)脂能與環(huán)氧樹(shù)脂和不飽和聚酯樹(shù)脂一樣??捎脕?lái)制作玻璃鋼,而且又改善了呋喃樹(shù)脂制品的力學(xué)性能。一般這些固化劑均和各廠生產(chǎn)的呋喃樹(shù)脂配套使用,或與填料混合在一起出售。盡管新型固化劑改善了呋喃樹(shù)脂的固化工藝性能,但與環(huán)氧樹(shù)脂和不飽和聚酯樹(shù)脂相比,呋喃樹(shù)脂的固化工藝仍是比較差的,如凝膠時(shí)間較長(zhǎng),完全固化所需的時(shí)間更長(zhǎng),這給要在室溫下較快速固化帶來(lái)了困難。有時(shí),為保證制品質(zhì)量,不得不使制品在低于100°C。

呋喃樹(shù)脂的種類??反紭?shù)脂是呋喃樹(shù)脂系列產(chǎn)品中的一種。呋喃樹(shù)脂是指以具有呋喃環(huán)的糠醇和糠醛作原料生產(chǎn)的樹(shù)脂類的總稱,其在強(qiáng)酸作用下固化為不溶和不熔的固形物,種類有糠醇樹(shù)脂、糠醛樹(shù)脂、糠酮樹(shù)脂、糠酮—甲醛樹(shù)脂等??反紭?shù)脂是由糠醇為主體與甲醛縮聚而成的(改性產(chǎn)品又添加了尿素),外觀為深褐色至黑色的液體或固體,耐熱性和耐水性都很好,耐化學(xué)腐蝕性極強(qiáng),對(duì)酸、堿、鹽和有機(jī)溶液都有優(yōu)良的抵抗力,是優(yōu)良的防腐劑??反紭?shù)脂強(qiáng)度高,是木材、橡膠、金屬和陶瓷等優(yōu)良的粘結(jié)劑,也可用于生產(chǎn)涂料。糖醇樹(shù)脂的一個(gè)重要用途是在機(jī)械工業(yè)的鑄造工藝中作砂芯粘結(jié)劑,特別適用于大規(guī)模的、大批量的機(jī)械制造,如汽車(chē)軍工、內(nèi)燃機(jī)、柴油機(jī)、縫紉機(jī)等的生產(chǎn)。用于鑄造砂芯的粘結(jié)劑時(shí),糠醇樹(shù)脂具有以下特點(diǎn):固化速度快、常溫強(qiáng)度低、分解溫度高;根據(jù)不同鑄件的含碳量,可選擇不同含氮量的樹(shù)脂;發(fā)氣小、高溫強(qiáng)度高、熱膨脹性適中、脆性大、氣孔傾向小、吸濕性大。在加入尿素改性后,可根據(jù)不同要求生產(chǎn)不同含氮量的糠醇樹(shù)脂,以滿足鑄鋼、鑄鐵和其他有色金屬鑄造工藝的要求。我國(guó)糠醇樹(shù)脂的生產(chǎn)始于1960年代,有關(guān)單位對(duì)樹(shù)脂的原材料、生產(chǎn)工藝、固化劑、制芯工藝、生產(chǎn)設(shè)備等都進(jìn)行了廣泛、細(xì)致的研究,取得了豐富的一手資料。國(guó)內(nèi)廣州、南通、遼陽(yáng)等地*先建廠生產(chǎn)糠醇樹(shù)脂,由于生產(chǎn)工藝和設(shè)備簡(jiǎn)單,易操作糖醇樹(shù)脂的生產(chǎn)發(fā)展很快,現(xiàn)有廠家 50多個(gè),大多產(chǎn)量不大(大約在300~500 t/a左右),但也有具有一定規(guī)模,管理完善的企業(yè),如山東圣泉集團(tuán)就是糠醛、糠醇、糠醇樹(shù)脂一條龍生產(chǎn)。改革開(kāi)放以后,隨著糠醛工業(yè)和糠醇工業(yè)的發(fā)展,很多鄉(xiāng)鎮(zhèn)和個(gè)體糠醛廠以產(chǎn)品深加工的形式開(kāi)始了糠醇樹(shù)脂的生產(chǎn),總產(chǎn)量大約在15 kt左右。隨著機(jī)械工業(yè)的發(fā)展,我國(guó)對(duì)糠醇樹(shù)脂的需求量應(yīng)在20 kt/a以上,目前并有少量出口,若以糠醇樹(shù)脂出口代替糠醛和糠醇出口(我國(guó)每年出口糠醛和糠醇量約50 kt~60 kt,而這些出口的糠醛和糠醇絕大部分是用來(lái)生產(chǎn)糠醇樹(shù)脂),糠醇樹(shù)脂生產(chǎn)的前景更為廣闊。不斷改進(jìn)產(chǎn)品質(zhì)量,增加產(chǎn)品品種,優(yōu)化產(chǎn)品性能,擴(kuò)大產(chǎn)品性能,擴(kuò)大出口量,將會(huì)有力地促進(jìn)我國(guó)呋喃樹(shù)脂工業(yè)的發(fā)展。